方法提要

利用固-液萃取原理 ，借助圆盘固相萃取装置用C18萃取膜萃取地下水中残留有机氯农药和有机磷农药
，富集在C18萃取膜上的目标物分别经丙酮 、正己烷淋洗后经氮气浓缩
、定容 。气相色谱-电子捕获检测器测定其中有机氯农药、气相色谱-火焰光度检测器测定有机磷农药
。外标法定量。

方法适用地下水 、地表水等水体中p，p'-DDE
、p ，p'-DDD、o
，p'-DDT 、p，p'-DDT、α-六六六
、β-六六六、γ-六六六 、δ-六六六
、六氯苯、七氯 、艾氏剂
、环氧七氯、α-氯丹 、γ-氯丹
、狄氏剂、异狄氏剂 、六氯苯等16种有机氯农药 ，和敌敌畏
、速灭磷、甲拌磷 、二嗪磷、稻丰散
、异稻瘟净、甲基对硫磷 、杀螟松
、马拉硫磷、毒死蜱 、溴硫磷
、对硫磷、杀扑磷等13种有机磷农药残留量的测定 。当取样量为1.0L时，方法检出限0.15～1.5ng/L(依赖于仪器的灵敏度 、分析条件和样品基质等)
。

仪器和装置

GC-2010气相色谱(日本岛津公司)配火焰光度检测器(FPD);6890NGC气相色谱(美国安捷伦公司)
，配微池电子捕获检测器(μECD);或其他相当配制。

圆盘固相萃取设备(美国SUPELCO公司) 。

固相萃取圆盘膜ENVI-18DSK(美国SUPELCO公司)，直径47mm ，厚度0.6mm;真空泵。

色谱柱HT-8(澳大利亚SGE公司)
，25.0m×220μm;0.25μm;色谱柱，Rtx?-OPP2(美国RESTEK公司) ，30.0m×0.53mm;0.5μm
。

试剂

同82.14.1。

样品采集
、保存和制备

同82.14.1 。

分析步骤

1)样品提取
。将5mL丙酮小心倒入蓄水器
，立刻在低真空状态下抽滤5min。分别再加入5mL甲醇和5mL试剂水，继续在低真空状态下抽滤 ，待圆盘表面暴露空气前将含有40ng的三苯基膦酸酯、2
，4，5 ，6-四氯-间二甲苯与二丁基氯菌酸酯替代物标准的1.0L水样倒入蓄水器中
，调整真空度使样品流速保持50mL/min，待水样全部通过圆盘后 ，继续低真空状态下抽滤5min 。最后再将5mL丙酮 、10mL正己烷淋洗液依次倒入圆盘，低真空状态下抽滤
，用收集瓶收集淋洗液
。待淋洗液收集完成后，静置分层 ，将分层后的有机相转移至浓缩瓶中
，N2吹浓缩有机相，最后正己烷定容至1.0mL ，GC测定。

2)有机氯农药分析气相色谱条件(GC-ECD) 。进样口温度
，270℃;检测器温度，322℃;柱前压 ，83.3kPa;进样方式
，不分流;进样体积，1μL
。色谱升温程序:起始温度70℃ ，保持1min;以10℃/min升至230℃;再以5℃/min升至265℃;再以8℃/min升至320℃
，保持3min。

3)有机磷农药气相色谱条件(GC-FPD) 。进样口温度，220℃;检测器温度 ，280℃;吹扫流量，3.0mL/min;柱前压
，5.0×6894.76Pa;空气流量，82.0mL/min;氢气流量 ，90.0mL/min;进样方式
，不分流进样;进样体积，4μL
。色谱升温程序:起始温度120℃;以10℃/min升至200℃ ，保持5min;以10℃/min升至250℃
，保持2min。

定性与定量分析

同82.14.1 。

方法性能指标

1)萃取方式和洗脱剂对回收率的影响(表8.28)。

表82.28 萃取方式和洗脱剂对有机氯和有机磷农药回收率的影响(单位:%)

2) 方法的检出限
、线性范围及精密度和准确度
。为了验证方法的准确度和精密度，对方法进行 6 次平行实验。结果表明 ，加标量分别为 2ng/L 和 20ng/L 的 1.0L 模拟水样
，16 种有机氯农药的平均回收率为 64.7%～ 102% ，相对标准偏差 2.9%～ 15% 。加标量分别为10ng/L、100ng/L 的1.0L 模拟水样 ，13 种有机磷农药各组分的平均回收率在 65.9%～104% 之间
，平均 回 收率 的相 对 标准 偏 差 在 1.7%～ 17% 之 间，实 验 结果 见 表82.29 和表82.30
。

表82.29 有机氯农药方法的检出限 、线性范围及精密度和准确度

注: R 为平均回收率 ，测定次数 6 次; ‘- ’表示未检出。

表82.30 有机磷农药方法的准确度和精密度

续表

注: R 为平均回收率，测定次数 6 次; ‘- ’表示未检出 。

3) 色谱图的考察
。16 种有机氯农药和 13 种有机磷农药的气相色谱图分别见图82.7和图82.8。

图82.7 16 种有机氯农药标准样品气相色谱图(10ng/mL)

图82.8 13 种有机磷农药标准的气相色谱图(20ng/mL)